Высоко-молекулярные соединения — страница 3

  • Просмотров 2623
  • Скачиваний 277
  • Размер файла 18
    Кб

значительно выше чем это требуется по закону Вант – Гоффа. Чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант – Гоффа. Для описания зависимости осмотического давления предложено уравнение или Где С – концентрация, М – относительная молекулярная масса полимера, В – некоторый коэффициент характеризующий отклонение от

уравнения Вант – Гоффа. Светорассеяние и поглощение света. Цепные молекулы полимеров нельзя обнаружить в растворах при ультрамикроскопических наблюдениях. Растворы ВМС характеризуются светорассеянием. Изменение величины рассеяния света используют в методе определения относительной массы полимеров. Метод основан на измерении мутности разбавленных растворов ВМС. Инфокрасные спекторы поглощения ВМС очень сложны и их редко

используют при исследовании растворов ВМС, но они играют важную роль в современных исследований твердых полимеров. Набухание и растворение ВМС. Набухание представляет собой самопроизвольный процесс поглощение ВМС больших объемов низкомолекулярной жидкости, сопровождающейся значительным увеличением объема ВМС. В процессе растворения ВМС происходит главным образом диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное в –

во. Это обусловлено двумя факторами: 1.        Большей подвижностью маленьких по сравнению с макромолекулами ВМС молекул растворителя 2.        Неплотной упаковкой макромолекул ВМС. Процесс проникновения молекул растворителя в макромолекулы ВМС приводит к тому, что при набухании объем полимера всегда увеличивается, а объем всей системы уменьшается. Уменьшение объема системы при набухании,

называемая контракцией, в большинстве случаев описывается следующим эмпирическим уравнением с двумя константами. где V – концентрация; m - масса жидкости, поглощенной при набухании одного кг. полимера ( степень оводнения); a и b - константы. Концинтрация системы при набухании полимера объясняется ориентацией молекул растворителя в результате их «поглощения» макромолекулами , что способствует увеличению плотности системы. На

первой стадии взаимодействия ВМС и низкомолекулярной жидкости образуется гетерогенные системы, состоящая из ВМС и свободной низкомолекулярной жидкости. Суммарный тепловой эффект при набухании ВМС обычно положительный. Набухание представляет собой специфическую стадию процесса растворения ВМС, а весь процесс растворения можно разделить на четыре стадии. 1.       Исходная стадия. Система гетерогенна,