Сурьма получение её и применение — страница 7

  • Просмотров 10135
  • Скачиваний 356
  • Размер файла 37
    Кб

и 3(NH4)S+SbS5=2(NH4)3SbS4 Соли тиосурьмяностой (H2SbS3) и тиосурьмовой (H3SbS4) кислот устойчивы и в свободном состоянии и в растворе. Окрашены они, как правило, в желтый или красный цвет. Производные Na, K и NH4 в воде растворимы хорошо, большинство остальных – трудно. В противоположность своим солям свободные тиокислоты неустойчивы и легко разлагаются на соответствующий сульфид и сероводород, например по схемам: 2H3SbS3=Sb2S3¯+3H2S и 2H3SbS4=Sb2S5¯+3H2S,

Поэтому при подкислении раствора тиосоли отвечающий ей сульфид выпадает в осадок образование и распад тиопроизводных рассматриваемых элементов имеют боль- 10 шое значение для качественного химического анализа. Галоидные соединения сурьмы легко образуются при непосредственном взаимодействии элементов. Для характеристики сравнительной энергичности протекания реакции сопоставим теплоты образования солей трёхвалентной

сурьмы. Соль SbF3 SbCl3 SbBr3 SbJ3 Теплота образования (ккал/моль) 217 91 59 23 Галогениды ЭГ3 имеют пространственную структуру треугольной пирамиды с атомом Э в вершине, а из представителей типа ЭГ5 получены лишь SbF5 и SbCl5. Практически приходится иметь дело с SbCl3, который представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, но при взаимодействии с ней подвергаются сильному гидролизу. С хлоридами некоторых одновалентных металлов

галогениды сурьмы способны образовывать комплексные соединения типов M[SbCl4], M2[SbCl5] и M2(SbCl6]. Получение SbCl3 (tплав.730, tкип.2230) удобно вести растворением мелко растертой Sb2S3 в горячей концентрированной HCl. Взаимодействие SbCl3 с концентрированной серной кислотой гладко идёт по уравнению: 2SbCl3+3H2SO4=Sb2(SO4)3+6HCl Пятихлористая сурьма может быть получена непосредственным взаимодействием SbCl3 с хлором: SbCl3+Cl2=SbCl5+16ккал. Она представляет с собой

бесцветную жидкость (tплав 40, tкип 1400 с частичным отщеплением хлора), под уменьшенным давлением перегоняющуюся без разложения. Будучи хлорангидридом сурьмяной кислоты пятихлористая сурьма легко разлагается водой по схеме: SbCl5+4H2O=H3SbO4+5HCl. Реакция эта (во избежания восстановления сурьмы проводимая водой, насыщенной хлором) является удобным методом получения чистой сурьмяной кислоты. В качестве легко отдающего хлор вещества SbCl5

находит применение 11 при органических синтезах. При смешении бесцветных SbCl3 и SbCl5 образуется темно-коричневая жидкость, в которой, по-видимому, имеет место равновесие: SbCl3+SbCl5Û SbCl4. В свободном состоянии хлорид четырёхвалентной сурьмы неполучен, однако при добавлении к содержащей его жидкости RbCl или CsCl выделяются темно-фиолетовые кристаллы отвечающих ему комплексных солей типа M2(SbCl6). Получен также комплекс состава Rb2(SbBr6),