Строение и свойства координационных соединений меди(II) с некоторыми О, N – содержащими лигандами — страница 8

  • Просмотров 238
  • Скачиваний 12
  • Размер файла 69
    Кб

νsCOO¯ 1310пл, 1296, 1261пл 1310, 1300, 1257 1310, 1298, 1262 1309, 1298, 1255 δCCH + δCОНспирт 1240, 1212, 1240, 1211 1241, 1211 1240, 1211 νC-С, 1123, 1062 1117, 1052пл, 1047 νC-Oспирт 966 988 τCСОНкарб 919 920 - τCООН 862, 830, 801, 720пл, 700, 668, 633, 510, 465, 376, 283, 249, 242пл, 208, 179 пл, 139, 116, 74 879, 845, 802, 720пл, 698, 667, 634, 509, 467, 401, 373пл, 281, 236ш, 208, 179, 140, 119пл, 76 Скелетные колебания (δCCС + τОССС + τОССО + τСССС + δОСО и т.п.) - - 554, 442 607, 410 νCu-O - - 330, 152, 125, 334, 155, 128 δ(Cu-лиганд) Хорошее соответствие результатов расчета экспериментальным данным

подтверждает предложенную нами выше структуру координационного окружения иона металла. Выводы Разработана методика определения строения и свойств комплексных соединений меди(II) путем совместного применении методов потенциометрического титрования и обработки электронных спектров, показана возможность ее использования для сложных систем, содержащих как бинарные, так и разнолигандные комплексные соединения. При

исследовании систем медь(II) – N-фосфонометилглицин – валин методами потенциометрического титрования и электронной спектроскопии определены значения констант устойчивости разнолигандных комплексов: Cu(PMG)Val2– и Cu(HPMG)Val–. Обнаружено, что образованию соединений Cu(H3PMG)(HVal)+ и Cu(HPMG)(HVal) препятствует большая устойчивость при низких рН бискомплексов с HPMG2 и H3PMG, способными образовывать хелатные комплексы, в отличие от нейтральной

формы валина. Большая устойчивость комплекса Cu(PMG)Val2– по отношению к Cu(PMG)24– может быть объяснена вхождением в координационную сферу иона металла хелатообразующего валинат-иона, занимающего два места в экваториальной плоскости комплекса.Тройной комплекс устойчив за счет тридентатного характера связывания глифосат-аниона. По данным электронных спектров в комплексе CuPMG24 одна из донорных групп не принимает участие в

связывании, а один из лигандов координирован бидентатно. В системе медь(II)  N-фосфонометилглицин  аминокислота возможно образование разнолигандных комплексов, имеющих высокую устойчивость, что необходим учитывать при моделировании процессов, протекающих в биологических системах с участием иона металла и глифосата. Установлено, что в комплексообразовании меди(II) с 2-[2-гидроксифенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином и

2-[2-гидрокси-5-нитрофенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином участвуют азометиновые формы лигандов, при этом образуются соединения CuL2 с координацией по фенольной и азометиновой группам обоих лигандов. Методом разложения электронных спектров на Гауссовы составляющие определены энергии d-d переходов, проведен расчет параметров взаимодействия в рамках модели углового перекрывания и установлен порядок расположения