Строение и свойства координационных соединений меди(II) с некоторыми О, N – содержащими лигандами — страница 7

  • Просмотров 242
  • Скачиваний 12
  • Размер файла 69
    Кб

3656 5722 1018.8 2050 5122 6564 801 2074.5 5536 6776 2824.3 4543 5810 7251 2681.5 4804 6385 7625 Так как энергия -орбитали может быть меньше энергии -орбитали лишь в случае отсутствия координации в аксиальных положениях, то можно считать, что данные электронной спектроскопии свидетельствуют о неучастии в координации атомов кислорода трифенилкарбинола в растворе и подтверждают предложенную выше структуру. Таким образом, данные электронных спектров подтверждают

структуру комплекса, предложенную выше. Раздел 3.3 посвящен определению структуры комплекса меди(II) состава Cu(НGala)24H3O методом ИК спектроскопии. Произведенный нами эмпирический анализ и сравнение ИК спектров галактаровой кислоты (ГК) и галактарата меди(II) показал, что при комплексобразовании происходит разрыв водородных связей свободной кислоты, и взаимодействие спиртовых групп (νОНспирт) ГК с ионом металла, причем только одна

из карбоксильных групп ГК связывается с ионом меди(II), а другая – остается связанной водородной связью с карбоксильной группой ГК молекулы соседнего комплекса. Расщепление полосы поглощения, принадлежащей валентным колебаниям карбонильной группы ГК, в спектре комплекса на две полосы поглощения 1618 и 1385 см-1, соответствующие антисимметричным и симметричным валентным колебанием депротонированной карбоксильной группы (νasCOO־ и

νsCOO־, соответственно) ГК. Значение ΔνCOO־ равное 233 см-1 и присутствие в ИК спектре галактарата меди полосы средней интенсивности в области 1729 см-1 свидетельствует о монодентатной координации карбоксильной группы с ионом меди(II). Понижение частот валентных колебаний связей С-О спиртовых групп (νС-Оспирт) в спектре комплекса на ~20 см-1 свидетельствует о взаимодействии спиртовых групп ГК с ионом меди(II), что приводит к изменению

системы водородных связей. На основании вышеизложенного нами предложена следующая структура соединения: , исходя из которой, было проведено сравнение рассчитанных и экспериментальных данных (таблица 4). Используемая нами методика пофрагментного расчета частот и форм нормальных колебаний сложных молекул предполагает предварительный расчет отдельных фрагментов участвующих в комплексообразовании, в частности лиганда, с

уточнением исходных значений силовых постоянных в ходе расчета. Таблица 4. Экспериментальные и рассчитанные значения частот полос поглощения H3Gala и Cu(HGala)2∙4H3O (см-1). H3Gala Cu(HGala)2∙4H3O Отнесение Эксперимент Расчет Эксперимент Расчет 3422пл, 3280ш 3570, 3455 3577, 3477пл, 3304, 3160пл 3570, 3400 νOHспирт 2968, 2921, 2870 2962, 2855 2969, 2923, 2857 2962, 2855 νCH 2656, 2560 3577, 3477 2656, 2559пл - νOHкарб 1729 1729 1729 - νC=O - - 1619 1619 νasCOO¯ 1455 1460 1452 1459 δCCH 1422 1412 1422пл 1424 δCОНспирт + δCОНкарб 1375 1376 1365пл 1376 δCCH - - 1385 1375