Соединения Сера–Кислород

  • Просмотров 151
  • Скачиваний 12
  • Размер файла 14
    Кб

Соединения Сера–Кислород Было показано, что 1, 2-циклические сульфиты реагируют с ацетатом натрия либо по механизму SN2 с атакой углерода с получением γ - лактонов, либо атакой группы S=O, с получением ацеталей. Характерные для этих соединений скорости сольволиза бензил п-толуолсульфоната и девять бензилциклических-производных - удовлетворительно коррелированы, с использованием NT и YOTs шкал в пределах расширенного уравнения

Грюнвальда–Уинстейна. Были изучены реакции Zфенилэтил X-бензенсульфонатов с Y-пиридинами в ацетонитриле в 60° C при высоких давлениях. Результаты отражают, что механизм изменяется от диссоциативного SN2 к SN2 с ранним переходным состоянием с увеличением давления. В сильнощелочной среде, 2, 4-динитрофенил 4-гидрокси- β- стиролсульфоната гидролизуется по диссоциациативному механизму (E1cB) с вероятной реализацией рыхлого интермедиата

по типу ‘сульфохинона’. Трис(фторсульфурил) фторметан реагировал с фосфитом 2диэтидамидобензила, с получением интермедиата, который отщепляет молекулу SO2, с получением смеси (фторсульфонильных) соединений. Изучена кинетика и механизм реакции фторированных соединений трехвалентного фосфора и арилзамещенных 2, 2, 2- трифлуорэтил сульфанатов. К примеру методы SCRF/MO были применены к гидролизу и метанолизу из метансульфонил

хлорида. Аминолиз ароматическими аминами сульфонил- и ацил- хлоридов исследован исходя из параметров растворителей, формировавших более зависимый от растворителя процесс. Изучались эффекты растворителя на реакциях данзил хлорида с замещенными пиридинами в MeOH–MeCN с использованием двух параметров сольватохроматического уравнения Тафта и четырех параметров Кирквуд – Онсагер, Паркер, Маркус и выравнивания Хилдебранда. Me-CN

молекулы растворителя ускоряют разделение зарядов реагентов и стабилизируют переходное состояние. Параметры активации гидролиза в водном диоксане p-толуолсульфонил бромида проходят через максимум при мольных долях диоксана 0.01 и 0.12, которые соответствуют области стабилизации структуры растворителя. Хиральный спиро-пи4-сульфуран - легко гидролизуется при основных условиях (1моль NаOH) с получением оптически чистого