Синтез комплексного соединения pt(II) с 1,10- фенантролином и — страница 9

  • Просмотров 901
  • Скачиваний 5
  • Размер файла 92
    Кб

трииодид лиганды. При взаимодействии Pt(phen)Cl2 с молекулярным йодом образуются соединения Pt(phen)Cl2I4, Pt(phen)I5, Pt(phen)Cl2I5S (где S-молекула CH2Cl2 или CHCl3) в стехиометрическом количестве [14]. При смешивании Pt(phen)Cl2 с Ag2CO3 в растворе CH2Cl2 в темном сосуде, образуются плоскоквадратные комплексы Pt(phen)(CO3) [15]. При взаимодействии Pt(phen)Cl2 с ICl в CHCl3 образуется вещество оранжевого цвета Pt(phen)Cl3I. В результате добавления Pt(phen)Cl2 к продукту взаимодействия AgCNS c Br2 в

CHCl3 через 30 минут образуются оранжевые кристаллы Pt(phen)Cl2(SCN)2. 2AgCNS+Br2В CHCl3=2AgBr+(CNS)2 Pt(phen)Cl2+(CNS)2= Pt(phen)Cl2(CNS)2 Так, взаимодействие Pt(phen)Cl2 с окисляющими агентами AB дает в большинстве случаев соединения Pt(IV): Pt(phen)Cl2AB, где A и B находятся в транс-положении по отношению друг к другу [12]. Таблица 1 Соединение цвет v; Cl-X; см-1 Pt(phen)Cl2 ярко-желтый 338 Pt(phen)Cl3I оранжевый 359 Pt(phen)Cl2(CNS)2 оранжевый 2129 В электронном спектре поглощения раствора Pt(phen)Cl2 в ДМФА [11]

наблюдается 4 максимума: 392, 370, 330 и 268 нм. 1 и 3 соответствуют переходу заряда с d-орбитали на орбиталь фенантролина, а 2 и 4 соответствуют  внутримолекулярному переходу электронов в лиганде. Спектрально-люминесцентные свойства Pt(phen)(C6H4NO2S)2 можно представить в виде таблицы 2 [11] : Tаблица 2 Соединение MAX; нм; (ДМФА; 298 K) *10-3; моль-1см-1 Pt(phen)(C6H4NO2S)2 4353 31.9+0.1 Значения молярной электропроводности раствора Pt(phen)(C6H4NO2S)2 в этиловом

спирте представлена в таблице 3 [16]: Tаблица 3 Значения молярной электропроводности 10-5 М растворов Pt(phen)(C6H4NO2S)2 в этиловом спирте Соединение Молярная электропроводность, Ом-1см2 сразу после приготовления раствора через 3 часа Pt(phen)(C6H4NO2S)2. 5.8 6.2 Из значений молярной электропроводности (Табл. 3) следует, что соединение Pt(phen)(C6H4NO2S)2 является неэлектролитом. Данные спектра ЯМР 1H раствора Pt(phen)(C6H4NO2S)2 в ДМСО-d6 приведены в таблице 4 [11]: Таблица 4

соединение дублет триплет хим. сдвиг (м.д) константа расщепления и интенсивность сигнала хим. сдвиг (м.д) константа расщепления и интенсивность сигнала Pt(phen)(C6H4NO2S)2 9.475 8.375 7.780 7.700 5.90 Гц; 2H 7.70 Гц; 2H 9.35 Гц; 4H 8.5 Гц; 4H 7.860 8.438 6.80 Гц; 2H 7.70 Гц; 2H III. Экспериментальная часть . Все синтезы были проведены в лаборатории химической кинетики и лаборатории координационной химии. III.1.1.Переработка платиновых остатков. Твердые платиновые остатки (фильтры,

бумага) сжигались в течение нескольких часов в фарфоровом тигле, поставленном на треножник. Следили, чтобы бумага не загоралась, а только медленно тлела. По мере прокаливания сгорали органические вещества, а соединения Pt разлагались. После полного обугливания всех платиновых остатков, находящихся в тигле, его поместили в муфельную печь, где при температуре выше 900 C разлагаются даже наиболее устойчивые соединения платины,