Синтез хлорида олова (IV) — страница 2

  • Просмотров 7013
  • Скачиваний 451
  • Размер файла 256
    Кб

кристаллогидрат SnCl4 • 5Н2О в виде белых легко рас­плывающихся кристаллов. Кристаллогидрат SnCl4 • 5Н2О, по-ви­димому, следует рассматривать как комплексное соединение H2[SnCl4(OH)2] • ЗН2О, устойчивое в присутствии НС1, которая подавляет гидролиз SnCl4. Известны также соли состава (ЩЭ)[SnCI5] с тригонально-бипирамидальным анионом. Тетрабромид SnBr4 — бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в ацетоне и трихлориде фосфора РС13, в водном

рас­творе гидролизуется, но из кислых растворов удалось выделить кристаллогидрат SnBr4*4H2O. Получены также гексабромооловянная кислота H2[SnBr6] и ее соли. Тетраиодид SnI4 — желтое кристаллическое вещество, легко растворяется в спирте, эфире, бензоле, сероуглероде; в водном растворе гидролизуется; иодостаннаты состава (ЩЭ)2[SnI6] полу­чены только для рубидия и цезия. Все SnX4, кроме SnF4, получают взаимодействием олова с из­бытком галогена: Sn +

2Х2 = SnX4. Тетрафторид синтезируют действием безводного фтороводорода на SnCl4. Известны также смешанные тетрагалогениды олова, например, SnClBr3, SnCl3Br, SnBr2I2, которые по свойствам сходны с «одно­родными» галогенидами. Таблица 1.Свойства тетрагалогенидов олова SnX4 Tпл, оC Ткип, оС Цвет Энергия связи Sn – X, кДж/моль ∆fHо298 кДж/моль SnF4 - 705(возг) Бесцветный 414 - SnCl4 -36 114 Бесцветный 323 -529 SnBr4 33 203 Бесцветный 273 -406 SnI4 146 346 Жёлтый 205 -215 Для олова получены

и все четыре дигалогенида. Дигалогениды. Дихлорид SnCl2 – бесцветное кристаллическое вещество; лег­ко растворяется в воде, спирте, эфире, ацетоне. Из водных рас­творов кристаллизуется в виде SnCl2 • 2Н2О («оловянная соль»). В водном растворе SnCl2 подвергается гидролизу, который протекает в существенно меньшей степени, чем в случае SnCl4, так как ос­новные свойства у олова(П) выражены сильнее, чем у олова(IV): SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl + HCl. В растворе

содержатся не только SnOH+, но и более сложные полимерные ионы, например [Sn3(OH)4]2+ и [Sn(OH)2Cl2]2-, ко­торые могут взаимодействовать между собой. Твердый SnCl2 также имеет полимерное строение. Его слои­стая структура составлена из тригонально-пирамидальных групп [SnCl3], связанных друг с другом через атомы хлора: Рис. 2. Строение SnCl2. В парах SnCl2 представляет собой угловую молекулу: угол ClSnCI составляет 95o. Несвязывающая электронная пара олова

направ­лена к вершине треугольника. Характер связи (наложение ковалентной и ионной составляющих) Sn–Cl в SnCl2 и SnCl4 одинаков, но из-за цепо­чечного характера связей в твердом состоянии SnCl2 менее устой­чив и легко диспропорционирует: 2SnCl2 = SnCl4 + Sn. Дихлорид SnCl2 — сильный восстановитель. Он восстанавливает из растворов солей до металлов золото, серебро, ртуть, висмут, Fe3+ до Fe2+, хроматы до Сг3+ , перманганаты до Мn2+ , нитрогруппу до