Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда — страница 5

  • Просмотров 2857
  • Скачиваний 329
  • Размер файла 23
    Кб

циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]: Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные, карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию 3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция происходит через образование кетенов: 2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака При

взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера; так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида - с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными

ароматическими соединениями. Значительно более активен 3-метиланилинакролеин [23]: Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные полииминиевые соли. 2.2.6 Комплексы a,b - непредельных амидов с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в реакции

Вильсмейера-Хаака-Арнольда Синтез тетрагидрохинолин- 4- онов Недавно Баленковой и сотр. [25] был предложен новый электрофильный реагент, представляющий собой комплекс N,N- диметилакриламида и ангидрида трифторметансульфоновой кислоты. Данный комплекс представляет собой иминиевую соль с положительным зарядом, делокализованным между атомами азота, карбонильным и терминальным олефиновым атомами углерода. Tf = CF3SO2O Этот реагент

имеет два электрофильных центра разной природы - иминиевый атом углерода и терминальный углеродный атом двойной связи - и способен реагировать с активными ароматическими соединениями с образованием инданонов и 1,3- диарилпропанонов. Направление протекания реакции зависит от соотношения активностей смежных положений в ароматическом ядре. Так, в случае близкой нуклеофильности этих положений протекает циклизация с

образованием инданонов. Авторы исследовали поведение вторичных ароматических аминов различного строения I - V в реакции с комплексом I и нашли, что единственными продуктами реакции во всех случаях являлись соответствующие тетрагидрохинолоны VI - X. Комплекс II, обладающий существенно более низкой электрофильностью и не реагирующий с большинством ароматических субстратов, также вступает в реакцию с алкилариламинами I - V с