Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда — страница 2

  • Просмотров 2831
  • Скачиваний 328
  • Размер файла 23
    Кб

протекают с хорошими выходами ( до 81 % ) и великолепной стереоселективностью [1]: Следовало ожидать и возможность протекания реакции Манниха. К сожалению, энантиоселективность оставляет желать лучшего, но при этом реализуются неплохие выходы. Диастереоселективное восстановление продукта дает g-аминоспирт с избытком транс изомера, что, несомненно, является плюсом данной реакции [1]: 2.1.3 Асимметрический синтез с использованием (S)-2-

метоксиметилпирролидинамидами Синтетические возможности реакций с SMP-амидами успешно демонстрируются различными исследовательскими группами. Реакция так называемого пинаколинового кросс-сочетания SMP-амидов, содержащих карбонильную группу, с ароматическими альдегидами имеет место в присутствии трихлорида ванадия. Взаимодействие протекает с образованием син 1,2-диола с диастереометрическим соотношением 91:1 и

энантиоселективностью свыше 84% [2]: Несомненно, интересной реакцией является стереоселективное присоединение тиокарбоксильной кислоты к 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидину с образованием соответствующего михаэлевского продукта 1-[3-(ацилтио)-2-метилпропионил]-(S)-2-метоксиметилпирролидина. Взаимодействие протекает с выходом 79-94 %, путем кислотного гидролиза продукта можно получить (R)-3-меркапто-2-метилпропионовую кислоту

[3]: 2.1.4 (S)-2-метоксиметилпирролидин в реакциях [4+2]-циклоприсоединения Поскольку возможности рекции Дильса-Альдера неисчерпаемы, то надо думать, что данный метод действительно открывает огромные синтетические возможности . (S)-2-метоксиметилпирролидин, например, также является полезным реагентом в реакциях [4+2]- циклоприсоединения. Взаимодействие 3-[(S)-2-(метоксиметил)пирролидин-1-ил]бутадиен-1,3 с различными 2-арил-1-нитроэтенами

приводило после гидролиза к 5-арил-2-метил-замещенному 4-нитроциклогексанонам с великолепной энантиомерной чистотой продукта: 95-99% и с высокой диастереоселективностью: 75-95 % [1]: 2.2 Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда представляет собой удобный метод формилирования активированных ароматических соединений, а также метод получения замещенных коричных альдегидов из соответствующих стиролов и

a-хлоренаминов из кетонов. Первое упоминание об этой реакции встречается в работах Димрота и Зеприца [4], но в качестве формилирующего агента авторы использовали комплекс форманилида с РОСl3 и положительные результаты получили только с резорцином. Оптимальный реагент был предложен Вильсмейером [5] и представлял собой комплекс диметилформамида либо N-метилформанилида с оксихлоридом фосфора. 2.2.1 Механизм образования, строение и