Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

  • Просмотров 2530
  • Скачиваний 322
  • Размер файла 23
    Кб

1. ВВЕДЕНИЕ Синтетические возможности реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда вызывают неослабевающий интерес у химиков- органиков. Использование нового электрофильного реагента такого, как комплекс ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина, позволяет сильно расширить круг получаемых соединений. Настоящая работа посвящена синтезу 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она. Это

соединение относится к классу 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов, некоторые из которых являются антигипертензивными средствами, а также антагонистами окситоцина и вазопрессина. 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 2.1 Использование (S)-2-метоксиметилпирролидина в асимметрическом синтезе Уже достаточно большой промежуток времени (S)-2-метоксиметилпирролидин (SMP)и его энантиомер являются одними из наиболее важными реагентами в асиметрическом синтезе с

очень широким кругом применения. Спектр соединений, получаемых посредством асиметрического синтеза с SMP настолько многообразен, что отобразить все различные пути его применения практически невозможно, ниже предлагаются лишь основные. 2.1.1 Асимметрический синтез с использованием (S)-2-метоксиметилпирролидинаминонитрилов Диапазон соединений, которые можно получить данным методом довольно широк, но этим методом чаще получают

a-гидроксикетоны. После депротонации SMP-аминонитрила литийизопропиламидом в тетрагидрофуране, соответствующий анион может взаимодействовать с различными альдегидами при температуре -78њС. Реакция осуществляется с неплохим выходом до 55 %, повышение чистоты данного энантиомера достигается перекристаллизацией продукта и обычно привышает 95 % [1]. Интересна с точки зрения продуктов и следущая реакция. Цианогруппа a-аминонитрила

может подвергаться нуклеофильной атаке металлоорганического реагента. Реакция происходит с диастереометрической чистотой и носит название бриллиантовой [1]: 2.1.2 Асиметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидиненаминов Удобным методом получения различного рода оптически активных замещенных циклогексанонов является присоединение по Михаэлю SMP-енаминов к акцепторам Кневенагеля. Реакции, как правило,