Получение моющих присадок к бензинам — страница 2

  • Просмотров 238
  • Скачиваний 12
  • Размер файла 424
    Кб

наблюдается при использовании олигомеров этилена, содержащих наибольшее количество 2-алкилзамещенных α - олефинов, а также цис- или транс-олефинов. Напротив, повышение содержания линейных α - олефинов от 48, 5 до 94, 5 % приводит к резкому снижению выхода АФ (до 64 %) и существенному увеличению (от 0, 84 до 14 %) выхода алкилфениловых эфиров (АФЭ) в реакционной массе. При этом наиболее низкий выход АФ и наиболее высокое содержание АФЭ

наблюдаются при использовании олигомеров этилена, не содержащих 2-алкилзамещенных α - олефинов. Экспериментально установлено, что с увеличением продолжительности реакции выход АФЭ снижается (см. рисунок 1, а). Это свидетельствует о том, что в ходе реакции происходит перегруппировка АФЭ в АФ. Однако скорость превращения АФЭ значительно зависит от структуры алкильного радикала эфира. Алкильный радикал, содержащий связанный с

кислородом третичный атом углерода, в большей степени склонен к отщеплению и присоединению к ароматическому кольцу. Так, выход АФЭ, полученных из олигомеров этилена, содержавших около 30 %, 2-алкилзамещенных α - олефинов, при увеличении продолжительности реакции от 2 до 3 ч сократился в 2, 3 раза. В этих же условиях выход АФЭ, полученных на основе фенола и линейных α - олефинов, практически не изменился. Это объясняется, очевидно,

большей легкостью расщепления С-О связи с образованием более стабильного трет-алкильного катиона. Анализ соотношения орто- и пара-изомеров АФ, показывает, что оно практически не изменяется с увеличением длительности процесса. Соотношение орто- и пара-изомеров АФ составляет 1, 27-1, 43 к 1 при использовании в качестве алкилирующего агента олигомеров этилена с содержанием 2-алкилзамещенных α - олефинов около 30 %. При алкилировании

фенола олигомерами этилена, практически не содержащими 2-алкилзамещенных α - олефинов, соотношение орто- и пара-изомеров АФ увеличивается до 2, 75-3, 13 к 1. Это связано, видимо, с более слабыми стерическими затруднениями занятия орто-положения первичным или вторичным катионом по сравнению с третичным. Увеличение длительности процесса от 2 до 3-4 ч не приводит к существенному повышению выхода АФ. Наблюдаемое в этот период некоторое

снижение концентрации олигомеров этилена в реакционной массе не связано с процессом алкилирования фенола. Об этом свидетельствует не только отсутствие увеличения выхода АФ, но и стабильность концентрации фенола в реакционной массе. На выход как целевых, так и побочных продуктов алкилирования существенно влияет температура процесса. С ростом температуры до 125о С выход АФЭ существенно снижается. При ее повышении от 125 до 135о С