Подгруппа титана — страница 11

соответствующими галогеноводородными кислотами и особенно с их солями. Наиболее типичны комплексные производные с общей формулой М2ЭГ6 (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу гораздо менее, чем исходные галогениды ЭГ4. Это указывает на устойчивость комплексных ионов ЭГ6” в растворе. В то время как почти все комплексные соли Zr и Hf бесцветны, окраска производных титана сильно зависит

от природы входящего в них галогена: Комплексная кислота H2[TiF6] H2[TiCl6] H2[TiBr6] H2[TiI6] Цвет солей бесцветный жёлтый красный тёмно-красный Устойчивость солей комплексных кислот типа Н2ЭГ6, в общем, возрастает по ряду TiZrHf и уменьшается в ряду галогенов FClBrI. Производные трёхвалентных элементов более или менее характерны лишь для титана. Тёмно-фиолетовый оксид Тi2O3 (т. пл. 1820 °С) может быть получен прокаливанием TiO2 до 1200 °C в токе

водорода. В качестве промежуточного продукта при 7001000 °С образуется синий Ti2O3. В воде Ti2O3 практически нерастворим. Его гидроксид образуется в виде тёмно-коричневого осадка при действии щелочей на растворы солей трёхвалентного титана. Он начинает осаждаться из кислых растворов при рН = 4, имеет только основные свойства и в избытке щелочи не растворяется. Однако производящиеся от HTiO2 титаниты металлов (Li, Na, Mg, Mn) были получены

сухим путём. Известна также сине-чёрная “титановая бронза” состава Na0,2TiO2. Гидроксид титана (III) легко окисляется кислородом воздуха. Если в растворе нет других способных окисляться веществ, одновременно с окислением Ti(OH)3 идёт образование пероксида водорода. В присутствии Са(ОН)2 (связывающего Н2О2) реакция протекает по уравнению: 2 Ti(ОН)3 + O2 + 2 H2O = 2 Ti(OH)4 + H2O2. Азотнокислые соли Тi(OH)3 восстанавливает до аммиака. Фиолетовый порошок ТiCl3

может быть получен пропусканием смеси паров ТiCl4 c избытком водорода сквозь нагретую до 650 °С трубку. Нагревание вызывает его возгонку (с частичным образованием димерных молекул Ti2Cl6) и затем дисмутацию по схеме: 2 TiCl3 = TiCl4 + TiCl2. Интересно, что уже при обычных условиях тетрахлорид титана постепенно восстанавливается металлической медью, образуя чёрное соединение состава CuTiCl4 (т. е. СuCl·TiCl3). Трёххлористый титан образуется также при

действии на TiCl4­ водорода в момент выделения (Zn + кислота). При этом бесцветный раствор окрашивается в характерный для ионов Ti3+ фиолетовый цвет, и из него может быть выделен кристаллогидрат состава ТiCl3·6H2O. Известен и малоустойчивый зелёный кристаллогидрат того же состава, выделяющийся из насыщенного HCl раствора TiCl3. Структуре обеих форм, равно как и аналогичных кристаллогидратов СrCl3, отвечают формулы [Э(ОН2)6]Cl3 и [Э(ОН2)4Cl2]Cl·2Н2О.