Оксосоединения (альдегиды и кетоны) — страница 10

  • Просмотров 1220
  • Скачиваний 15
  • Размер файла 46
    Кб

галоген присоединяется к углероду в -положение к карбонильной группе. Так, бромистый водород присоединяется к акролеину по схеме: НBr СН2=СН—СН  СН2—СН2—СН II  II -бромпропионовый акролеин О Br O альдегид В этом случае влияние карбонильной группы приводит к тому, что НBr присоединяется по месту двойной связи не в соответствии с правилом Марковникова. Аналогично протекает реакция присоединения воды. Это объясняется смещением

-электронов этиленовой двойной связи, вызываемым электронным сдвигом в карбонильной группе: + - СН=СН—СН=О Естественно, что анион галогена (в данном случае Br-) присоединяется к атому углерода этиленовой группы, несущему частичный положительный заряд (+). Межмолекулярные реакции альдегидов и кетонов Для соединений с карбонильной группой, особенно для альдегидов, характерны межмолекулярные реакции, при которых происходит

взаимодействие (уплотнение) нескольких или многих молекул с образованием продуктов, обладающих большим молекулярным весом. Полимеризация альдегидов Альдегиды, особенно их низшие представители, очень склонны к полимеризации. Реакция идет с разрывом двойных связей альдегидных групп, причем атомы карбонильного кислорода одной молекулы альдегида соединяются с атомами карбонильного углерода другой молекулы. Так, например,

формальдегид полимеризуется по схеме: nCH3=O  (—CH3—O—)n формальдегид полимер формальдегида Цепь полимера имеет строение ....—СН2—О—СН2—О—СН2—О—.... Число молекул, участвующих в образовании полимерной цепи (число n), зависит от условий полимеризации и природы альдегида. Формальдегид образует полимеры – полиформальдегиды с различной степенью полимеризации (с различной величиной n), обладающие разнообразными свойствами.

Склонность к полимеризации с образованием линейных полимеров проявляется также у уксусного альдегида, но не характерна для других альдегидов. Альдегиды полимеризуются и с образование не очень сложных циклических полимеров. Так, из уксусного альдегида под влиянием минеральных кислот образуется жидкий циклический тример (полимер, образованный тремя молекулами мономера), называемый паральдегидом: О О СН3—СН СН—СН2 СН3—НС

СН—СН3 + II    О О О О СН СН   СН3 СН3 уксусный альдегид тример уксусного альдегида Описанные процессы полимеризации альдегидов обратимы: при нагревании полимеров, особенно в присутствии следов минеральных кислот, они деполимеризуются и распадаются на молекулы исходного альдегида. Альдольная и кротоновая конденсация Реакциями конденсации обычно называют различные процессы уплотнения органических молекул,