Ненасыщенные (непредельные) углеводороды (алкены) — страница 7

атомов водорода, то галогенводород взаимодействует с непредельным углеводородом с определенной закономерностью: водород из молекулы галогеноводорода присоединяется преимущественно к тому углероду по месту двойной связи, при котором имеется больше атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному), а галоген – к углероду, при котором меньше или совсем нет атомов водорода. (Правило В.В. Марковникова) Например: СН2 Н СН3 СН3 СН3 II

+      CH I CH—I CH4—C + I CH4—C—I   II    CH4 CH4 CH Н CH3 Пропилен 2-иодпропан   СН3 СН3 2-метил-2-бутен 2-иод-2-метилбутан Эта зависимость была открыта учеником и последователем А.М. Бутлерова, русским химиком В.В. Марковниковы и известна под названием правила Марковникова. В ней проявляется общий закон химии – закон взаимного влияния связанных атомов, являющийся одним из основных положений теории строения. Очевидно, что

реакционная способность углеродных атомов при двойной связи, их неравноценность и состояние самой кратной связи обусловлены влиянием, которое проявляют связанные с этими углеродными атомами радикалы. Присоединение воды (реакция гидратации) В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил)

присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов: СН2 Н t СН3 II +    CH3 OH кат-р СН2—ОН Этилен (ZnCl2) этиловый спирт С гомологами этилена реакция протекает по правилу Марковникова: водород воды присоединяется преимущественно к тому углероду, при котором больше атомов водорода, а гидроксил – к тому углероду, при котором атомов водорода меньше или нет совсем: СН2 Н t СН3 II +    СН ОН кат-р СН—ОН 

 СН3 СН3 пропилен вторичный пропиловый (изопропиловый) спирт В присутствии серной кислоты реакция гидратации этиленовых углеводородов протекает с образованием промежуточных продуктов присоедиения (по правилу Марковникова) – так называемых алкилсерных кислот (сложные эфиры серной кислоты): СН2 Н СН3 II +   CH O—SO3H  CH—O—SO3H   CH4 CH4 пропилен изопропилсерная кислота Алкилсерные кислоты разлагаются затем водой (подвергаются

гидролизу), вновь выделяя серную кислоту и образуя спирт: СН3 СН3  СН—О—SO3H + H—OH  CH—OH + H3SO4   CH4 изопропил- CH4 вторичный серная кислота пропиловый (изопропиловый) спирт Реакция окисления В зависимости от условий непредельные углеводороды окисляются в различной степени. При высоких температурах они сгорают, образуя СО2 и Н2О. Некоторые медленно окисляются кислородом воздуха уже при обыкновенной температуре. Обычно