Кинетика затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в H-декане при 77 K — страница 2

  • Просмотров 584
  • Скачиваний 19
  • Размер файла 28
    Кб

запрета по симметрии 0-0 перехода. Считается, что снятие запрета по симметрии обусловлено деформацией электронного облака. Это позволило нам сделать вывод, что снятие запрета по симметрии в нашем случае происходит в результате деформации электронного облака трифенилена, обусловленного обменными взаимодействиями. Такого перераспределения интенсивности в спектрах сенсибилизированной не наблюдалось, поскольку

использовались акцепторы более низкой симметрии. Наблюдаются также отличия и в кинетике. Время затухания обычной фосфоресценции трифенилена – 13,5 с, закон затухания – экспоненциальный (рис.2а). Затухание сенсибилизированной фосфоресценции происходит почти на порядок быстрее и закон – неэкспоненциальный (рис. 2б). Выдвинуто предположение, что константа скорости дезактивации триплетных возбуждений имеет статистический

разброс, обусловленный различием степени снятия запрета для различных пар (т.к. возмущение электронных состояний акцептора пропорционально величине обменных взаимодействий, которые экспоненциально убывают с увеличением расстояния в донорно-акцепторной паре). Предложена математическая модель, основанная на многоэкспоненциальном характере закона затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена: . (1) Здесь -

начальная интенсивность сенсибилизированной фосфоресценции, - функция распределения по , которая определена и нормируема на конечном сегменте . соответствует наиболее слабому возмущению электронных состояний и определялась как величина, обратная времени жизни молекул в однокомпонентных растворах. соответствует наиболее сильному возмущению. Т.к. явный вид функции неизвестен, была предпринята попытка в первом приближении

взять функцию равномерного распределения по . После интегрирования, получаем теоретическое выражение, описывающее закон затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена: . (2) На рис 3. представлена теоретическая кривая, рассчитанная по формуле (2) (сплошная линия), где с-1, оценка осуществлялась по начальной стадии затухания, а затем варьировалась в небольших пределах до наилучшего совпадения с экспериментальными

данными с-1. Отклонения экспериментальных значений от теоретической кривой не превышают ошибки эксперимента, которая составляла 5%. Таким образом, уравнение (2) адекватно описывает затухание сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в н.-декане при 77 К. Основные выводы. 1. Исследования сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена показали, что обменные взаимодействия между молекулами донора и акцептора увеличивают