Каучук и резина и их промышленное получение — страница 9

  • Просмотров 2198
  • Скачиваний 47
  • Размер файла 48
    Кб

кремнийорганические соединения привело к получению принципиально новых соединений, имеющих весьма отдаленную аналогию с природными полимерами. Большая перспективность использования органических соединений кремния в технике была отмечена еще в 1923 году Б.А. Долговым. Изменяя строение кремнийорганических полимеров и варьируя в них соотношение кремния, кислорода и углерода, удалось получить продукты с разнообразными

свойствами. По строению полимерных цепей различают несколько типов кремнийорганических полимеров. | | | | ...-Si-Si-Si-Si-... | | | | Полиорганосиланы | | | ...-Si-(С)n-Si-(С)n-Si-... | | | Полиорганокарбосиланы | | ...-Si-О-(С)n-О-Si-О-(С)n-О-... | | Полиорганокарбоксилоксаны | | | ...-Si-О-Si-О-Si-... | | | Полиорганосилоксаны Осуществлены синтезы кремнийорганических полимеров с циклосетчатой заданной структурой, обладающей высокими диэлектрическими показателями: | | |

...-О-Si-(OSi)2n-O-Si-O- | | | О О | | (-Si-)2n (-Si-)2n | | О О | | | ...-О-Si-(OSi)2n-O-Si-O- | | | Термин «органо» означает, что кремний в полимерной цепи свободными валентностями связан с органическими остатками. Наибольшее практическое применение получили силоксановые высокомолекулярные соединения. Помимо строения полимерной цепи, кремнийорганические полимеры отличаются остатками, связанными с атомами кремния, образующими полимерную цепь. Обычно это

алкильные (арильные) радикалы, реже алкоксильные группы. Кремневодороды – силаны – очень неустойчивые соединения, самовозгорающиеся на воздухе. Первые члены ряда силанов – газы или легкокипящие жидкости: силан SiH4 (температура кипения –1120С), дисилан Si2H6 (температура кипения –150С), трисилан Si3H8 (температура кипения +530С). Так же мало устойчивы и очень реакционноспособны хлорпроизводные силанов: хлорсилан SiH3Cl, трихлорсилан SiHCl3

(силанохлороформ), четыреххлористый кремний SiCl4. Все эти вещества энергично гидролизуются с водой. Так, с цинк- и магнийорганическими соединениями они дают кремнийорганические соединения – алкилсиланы: Практически вместо магнийгалоизоорганических соединений применяют галоидный алкил и магний: Более устойчивыми являются алкилсиланы, в которых нет атомов водорода при кремнии, - тетраалкилсиланы. Получение

кремнийорганических полимеров. Полимеры часто получают двумя способами: поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Полиорганосилоксаны обладают ценными физико-химическими свойствами и нашли большое техническое применение. Способ их получения заключается в гидролизе мономерных кремнийорганических соединений, содержащих способные к гидролизу группы. Наибольшее значение имеют хлор- и алкоксиметилсиланы. При гидролизе