Исследование условий синтеза германатов-висмута (III) в неводных растворителях — страница 3

  • Просмотров 198
  • Скачиваний 15
  • Размер файла 19
    Кб

8,55 3 ДМФА 8,04 8,14 8,23 8,32 BiCl3 8,54 8,58 8,92 9,14 4 ЭТГ 28,61 29,00 29,18 29,66 K2GeO3 29,88 30,27 30,49 30,85 5 Этанол 22,84 22,90 23,28 23,46 K2GeO3 23,87 24,15 24,95 25,46 6 ДМФА 24,86 25,01 25,58 26,32 K2GeO3 26,46 27,09 27,43 27,61 С целью изучения возможности синтеза германатов висмута в неводных растворителях исследовалось взаимодействие между компонентами системы BiCl3 - K2GeO3 - C2H6OH методом остаточных концентраций И.В.Тананаева при 250C. При составлении смесей были взяты растворы BiCl3 и K2GeO3 в этаноле с определенными

концентрациями соответствующих компонентов. Смеси составляли в следующем порядке: в реакционные сосуды вводили рассчитанный объем раствора K2GeO3 и к нему добавляли исходный раствор BiCl3. Общий объем каждой смеси составлял 50 мл. Растворы с выпавшими осадками перемешивали в течение 14 суток до установления равновесия. После этого жидкие и твердые фазы разделялись фильтрованием и в первых находили остаточные концентрации ионов

Bi(III) и Ge(IV) по указанной выше методике. Электропроводность равновесных насыщенных растворов измеряли с помощью реохордного моста P-38. Показатель активности ионов водорода регистрировали на pH-метре pH-150. Результаты исследования показывают, что остаточные концентрации германат-ионов по мере увеличения отношения c (Bi3+)/с(Ge4+) в исходных растворах уменьшаются. В области щелочных растворов (pH>1,87) ионы висмута (III) отсутствуют в

равновесной жидкой фазе, так как полностью реагируют с германат-ионами в строгой стехиометрии. Об этом свидетельствует неизменное отношение количеств висмута (III) и германия (IV) в равновесной твердой фазе, равное 1,33. Осадки с указанным соотношением компонентов были отделены от жидких фаз и промыты этанолом до отрицательного аналитического сигнала на ионы калия (тетрафенилборат) и хлора (нитрат серебра). После прокаливания (5000С)

полученной мелкодисперсной фазы и ее химического анализа было установлено, что состав твердой фазы соответствует соединению Bi4 Ge3O12. Bi Ge Найдено, % 67,08 17,44 Вычислено для Bi4Ge3O12 в % 67,11 17,48 В области кислых растворов метагерманат калия образует с хлоридом висмута твердые фазы переменного состава с преимущественным содержанием в осадках германия (VI). Список литературы 1. Скориков В.М., Каргин В.Ф., Каргин Ю.Ф. //Неорг. материалы. 1984. Т.20. С.20,

С.815. 2. Каргин Ю.Ф., Каргин В.Ф., Скориков В.М. Конф. по актуальным проблемам получения и применения сегнето- и пьезоэлектрических материалов. Тез. докл. М.: НИИТ ХИМ., 1984. С.277. 3. Тананаев И.В., Шпирт М.Я. Химия германия. М.: Химия, 1967. 452 с. 4. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.: Наука, 1973. 240 с. 5. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, 1966. С.350. 6. Дятлова Н.М.,