Исследование поведения ферроцена и ряда его кислородсодержащих производных в растворе бензола, воды, циклогексанола — страница 2

  • Просмотров 115
  • Скачиваний 14
  • Размер файла 35
    Кб

принимались равными: 5, 10 для бензола, 1, 86 для воды и 38, 94 для циклогексанола. Экспериментально найденные и теоретические значения МrB приведены в таблице. Ошибка в значениях МrB(эксп.) составляла 1-1, 5 единицы молекулярной массы. В ряде случаев, например Fес в Н2О, криоскопические измерения не удалось провести из-за малой растворимости данного соединения в соответствующем растворителе. Анализ табличных данных показывает, что в

циклогексаноле найденные значения молекулярных масс практически совпадают с теоретическими кроме ФК-4 и ДАФ. Это свидетельствует об отсутствии специфических взаимодействий между растворенными веществами и растворителями, а также об отсутствии процессов ассоциации типа димеризации растворенных веществ. Найденные значения МrB для ФК-4 и ДАФ нуждаются в уточнении. В бензоле величины МrB эксп. превышают теоретические кроме ФК-4 и

ФК-2. Наиболее вероятной причиной, на наш взгляд, является специфическое взаимодействие между растворяемыми веществами и растворителями. Основанием для такого объяснения служит сходимость найденного для ДАФ значения МrB, равного 346, 7, рассчитанным для аддукта ДАФ•С6Н6 - 348. Более того, для системы Fес - С6Н6 взаимодействия другого типа кроме вышеназванного невозможны. Мы попытались оценить степень такого взаимодействия, исходя из

следующих соображений. Если степень взаимодействия в соответствии с реакцией (например Fес) обозначить через α, то экспериментально определяемая масса будет равна: Мrэксп. = МrFec⋅(1- α)+α⋅Мrадд. Откуда можно вычислить α как Рассчитанные из этого соотношения α приведены в таблице. В случае использования в качестве растворителя воды мы получим для всех исследованных веществ несколько более высокие значения Мrэксп. по сравнению с

теоретическими. Специфическая сольватация, т.е. образование, например, моногидратов исследуемых соединений, в данном случае, по-видимому, отпадает, так как из водных растворов данные вещества кристаллизуются без Н2О. Одной из возможных причин завышения Мrэксп. является процесс димеризации за счет образования водородных связей. Если степень димеризации обозначить через β, то экспериментально определяемую молекулярную массу

можно найти так: Тогда β будет равно: Рассчитанные значения β приведены в таблице. Степень димеризации всех соединений оказалась примерно равной 0, 03. Криоскопические измерения не только позволяют определять величины молекулярных масс, но и могут дать информацию о состоянии растворенных веществ в данном растворителе. Список литературы 1. Перевалова Э.Г. Железоорганические соединения. Ферроцен / Э.Г. Перевалова, М.Д. Решетова ,