Использование модели теоретических тарелок для компьютерного прогнозирования характеристик хроматографического разделения — страница 3

  • Просмотров 124
  • Скачиваний 15
  • Размер файла 40
    Кб

могут быть выведены на печать. В протоколе также указываются все введенные пользователем данные. Пример рассчитанной компьютером хроматограммы - на рис.1б. Состав смеси и условия разделения на рис. 1а и 1б аналогичны. Рис. 1. Хроматограмма смеси н-алканов: а - реальная; б - модельная (смесь 1) 3. Результаты и их обсуждение Для всех смесей вид реальных и рассчитанных хроматограмм совпадал. По каждой смеси рассчитывали t/t -

относительную погрешность предсказания времен удерживания, которая для любого компонента по абсолютной величине не превышала 20 % и, судя по знакам, имела случайный характер. Одновременно оценивалась погрешность предсказания некоторых других характеристик (табл. 2). Средняя величина t/t по каждой смеси (в %) составляла для первой серии (н-алканы на сквалане) - 3.1, для второй (н-алканы на апиезоне) - 7.9, для третьей (пестициды на SE-30) -

11.6 и для четвертой (алкилбензолы на апиезоне) - 11.3. То есть, наблюдалось достаточно хорошее совпадение по временам удерживания, средняя погрешность предсказания во всех исследованных случаях не превышала 12 % отн. Таблица 2 Сравнение реальных и расчетных параметров удерживания и разделения для алкилбензолов N Компонент Время удерживания, мин. Kразр расч. эксп. |t/t· 100% расч. эксп. |Kразр/Kразр· 100% 1 Толуол 0.46 0.40 15.00 2

Этилбензол 0.57 0.60 5.00 3.12 3.67 15.00 3 м-Ксилол 0.60 0.68 12.00 0.78 0.79 1.00 4 о-Ксилол 0.65 0.75 13.00 1.14 1.02 12.00 Сред. - 11.30 Сред. - 9.30 Вероятно, расхождения между расчетом и экспериментом в первую очередь связаны с недостаточной точностью и надежностью использованных данных, а не с неадекватностью модели [1], поскольку состав смесей был выбран таким образом, чтобы выполнялись известные ограничения этой модели. В частности, компоненты каждой смеси имели

близкие физические и химические свойства (например, рядом стоящие компоненты одного гомологического ряда), их концентрации были близки и малы по сравнению с концентрацией элюента, условия хроматографирования не менялись во времени. Основной проблемой в этом случае является правильный выбор вводимого для каждого компонента значения Кр, поскольку в справочной литературе эти значения в явном виде приводятся очень редко, даже

для самых распространенных неподвижных фаз, а независимость приводимых данных по Кр от условий регистрации сомнительна. Погрешность предсказания t/t на уровне 10-20 % позволяет достаточно хорошо предсказывать возможность разделения родственных компонентов в произвольных условиях, что наиболее важно для практики. Как видно из табл.2, коэффициенты разрешения рядом стоящих пиков также предсказываются с погрешностью порядка 10-20