Ионометрия и электродинамика

  • Просмотров 166
  • Скачиваний 12
  • Размер файла 27
    Кб

Ионометрия и электродинамика. Немировский А.М. Глубокое знакомство с литературными источниками, посвященными ионометрии, выявляет фатальную склонность авторов использовать закон Нернста для объяснения абсолютно всех явлений ионометрического эксперимента. Упоминание о законе считается почти правилом хорошего тона. Однако хорошие манеры в некоторых случаях не могут исправно объяснять наблюдаемые эффекты. В связи с этим

меня заинтересовала проблема взаимодействия законов ионометрии и электродинамики. На мой взгляд, ионометристы пренебрегают законами электродинамики, углубляясь только в химическую сторону дела. Рассмотрим следующий пример. Допустим, что нам предстоит работать с нитратным ионоселективным электродом на ПВХ-матрице. Однако нам стало известно, что среда, в которой предстоит делать измерения, взаимодействует с пластификатором

мембраны, внося свой вклад в общий потенциал электрода. Как быть? Надеяться на то, что можно описать такую систему с помощью уравнения Никольского не приходится, так как электродноактивное вещество и пластификатор вряд ли связаны химическим массообменом. С другой стороны, нет повода считать, что потенциалы от потенциалопределяющего иона и пластификатора просто складываются. Для случаев такого рода я предлагаю модель

параллельно соединенных источников э.д.с. В этой модели часть потенциалопределяющих реакций рассматриваются в виде источников э.д.с. в том виде, как это принято в электродинамике: где e 1 - э.д.с. источника тока, организованного потенциалопределяющим ионом; e 2 - э.д.с. источника тока, организованного альтернативной электрохимической реакцией; R1 и R2 - внутренние сопротивления источников тока; R - сопротивление измерительного прибора.

Используя правила Кирхгофа для расчетов в замкнутых электрических цепях, получим следующую систему уравнений: где I - сила тока на участке цепи с сопротивлением R. Если R>>R1+R2, то измеряемое прибором напряжение равно Так как мы договорились о том, что e 1 вызывается потенциалопределяющим ионом, то или Из этого следует, что потенциал (э.д.с.) параллельной реакции уменьшает наклон электродной функции (S) при условии, что этот