Ионная хроматография. Добавка электролита — страница 2

  • Просмотров 163
  • Скачиваний 14
  • Размер файла 17
    Кб

анионом электролита, т.е. если электролит содержит нитрат, то появляется пик на том месте, где обычно должен быть нитрат. Но это не обычный пик, а впадина. Кроме того, существует следующая закономерность: по мере того как от пробы к пробе возрастает содержание HCO3- , увеличивается абсолютная величина этого необычного пика. На рисунке показаны результаты калибровки хроматографа по гидрокарбонату. Прямая N1 иллюстрирует изменение

высоты пиков гидрокарбоната, а прямая N2 - высоты необычных пиков нитрата. Отрицательные высоты пиков говорят о том, что вместо пиков на хроматограмме присутствуют впадины. На основании этих результатов можно сделать вывод о том, что карбонаты можно определять не только по пику гидрокарбоната, но еще и по пику нитрата! Попробуем объяснить наблюдаемые явления. Рассмотрим поведение пробы в тот момент, когда она попадает на

ионообменник. Поскольку ионообменный процесс основан на том, что ионы анализируемого вещества вытесняют ионы гидрокарбоната, то естественно предположить, что избыток HCO3- в пробе вытеснит ионы нитрата с поверхности смолы. Поэтому содержание ионов нитрата в подвижной фазе будет больше, чем обычно. Значит налицо повышение электропроводности элюента. Этот процесс будет наблюдаться постоянно по мере продвижения по колонке пика

избытка гидрокарбоната. В конце концов, на выходе из колонки будет регистрироваться суммарный сигнал HCO3- и избытка нитрата, что вытеснил гидрокарбонат. Развивая эту идею далее, можно объяснить появление пика нитрата. Поскольку HCO3 все время вытесняет нитрат с ионообменной смолы, то это препятствует формированию пика нитрата. Недостаток же гидрокарбоната будет вызывать усиленное поглощение нитрата смолой, что в итоге приводит

к формированию пика нитрата. Таким образом, изложенная выше гипотеза наиболее полно описывает влияние добавок электролита на хроматографический процесс. В заключение следует сказать о том, что помимо опытов с добавкой нитрат натрия, проводились эксперименты с фосфатом натрия и хлоридом калия. Результаты были аналогичны тем, что были получены с добавкой в элюент нитрата натрия.