Химия платины и ее соединений — страница 7

  • Просмотров 2733
  • Скачиваний 299
  • Размер файла 249
    Кб

термолиз этой соли приводит к получению металлической платины (в виде мелкодисперсного черного порошка с сильно развитой поверхностью — так называемой платиновой черни): (NH4)2PtCl6 = Pt + 2Cl2 + 2NH4Cl Помимо [PtX6]2- (X = Cl-, Br-, I-, CN-, NCS-, ОН-) известны много­численные анионные комплексы с разнородными лигандами, напри­мер, ряда: М2[Рt(ОН)6], M2[Рt(ОН)5С1], M2[Pt(OH)4Cl2], М2[Рt(ОН)3С13], M2[Pt(OH)2Cl4], M2[Pt(OH)Cl5], М2[РtC16]. Некоторые из платинат (IV)-комплексов этого ряда могут

быть получены при гидролизе PtCl4: PtCl4 + 2НОН = H2[Pt(OH)2Cl4] или действием щелочей на хлороплатинаты (IV): Na2[PtCl6] + 6NaOH = Na2[Pt(OH)6] + 6NaCl О разнообразии комплексов Pt (IV) можно судить также по следующему ряду производных: [Рt(NН3)6]С14, [Pt(NH3)5Cl]Cl3, [Pt(NH3)4Cl2]Cl2, [Рt(NH3)3С13]С1, [Рt(NН3)2С14], K[Pt(NH3)Cl5], К2[РtС16]. Характер координации хлорид-иона в этих соединениях можно легко установить химическим путем. Так, при взаимодействии растворов [Рt(NН3)6]Сl4 и AgNO3 осаждаются 4 моль AgCl в

расчете на 1 моль Pt. Из растворов [Рt(NН3)5С1]С13 и [Рt(NН3)4С12]С12 выделяются соответственно 3 и 2 моль AgCl, а из раствора [Рt(NН3)2С14] хлорид серебра осаждается только в результате долгого стояния раствора при нагревании. В соответствии с харак­тером ионизации меняется и электрическая проводимость растворов. Понятно, что при одинаковой молярной концентрации максимальной электрической проводимостью обладает раствор [Pt(NH3)6]Cl4, минимальной —

раствор [Pt(NH3)2Cl4] (рис. 3). Для соединений состава [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 и [Pt(NH3)2Cl4] характерна геометрическая изомерия: цuc-[Pt(NH3)2Cl4] имеет оранжевую, а транс-[Pt(NH3)2Cl4] — желтую окраску. Расположение транс-комплексов [Pt(NH3)2Cl4] в кристалле показано на рис. 4. Рис. 3. Молярная электрическая проводи­мость соединений Pt (IV) в зависимости от их состава Р и с. 4. Строение крис­талла [Pt(NH3)2Cl4] Соединения Pt (VI) Все изученные окислы платины термически неустойчивы, но

оче­видно, что чем выше проявляемая платиной в окислах степень окисле­ния, тем сильнее выражен кислотный характер окисла. Так, при элект­ролизе щелочных растворов с использованием Pt-электродов на ано­де получается трехокись РtO3, которая с КОН дает платинат состава К2О*ЗPtO3, что доказывает способность платины (VI) проявлять кис­лотные свойства. Платина, подобно ряду других 5d-элементов, образует гексафторид PtF6. Это летучее

кристаллическое вещество (т. пл. 61° С, т. кип. 69° С) темно-красного цвета, получают его сжиганием платины во фторе. Pt4+ + 4F- = PtF4 , PtF4 + F2 = PtF6 . Изучение свойств гексафторида платины — летучего вещества, образующего красно-коричневые пары, — привело к важным послед­ствиям в развитии неорганической химии. В 1960 г. Бартлетту, рабо­тавшему в Ванкувере (Канада), удалось показать, что PtF6 может от­щеплять фтор с образованием пентафторида,