Химия платины и ее соединений — страница 6

  • Просмотров 2731
  • Скачиваний 299
  • Размер файла 249
    Кб

имеют следующую электронную конфигурацию: s12p° 6d Бинарные соединения Pt (IV) получают прямым взаимодействием простых веществ при нагревании или путем разложения соответствую­щих комплексных соединений. У бинарных соединений Pt (IV) кислотные свойства преобладают над основными. При растворении гидроксида платины (IV) PtO2*nH2O в кислотах и щелочах образуются комплексы анионного типа, напри­мер: Pt(OH)4 + 2NaOH = Na2[Pt(OH)6] Pt(OH)4 + 2НС1 = Н2[РtС16] + 4Н2O

Для тетрагалогенидов PtHaI4 очень характерно взаимодействие с галогеноводородными кислотами и основными галогенидами с образо­ванием комплексов типа [PtHal6]2- (Hal = Cl, Br, I): 2HC1 + PtCl4 = Н2[РtСl6] 2NaCl + PtCl4 = Nа2[РtС16] Ионы [PtHal6]2- (за исключением [PtF6]2-) очень устойчивы. Так, при действии AgNO3 на растворы гексахлороплатинатов (IV) образует­ся светло-бурый осадок Ag2[PtCl6], а не AgCl. В противоположность Na2[PtCl6] гексахлороплатинаты (IV) К+, Pb+, Сs+ и NH4+ плохо

раство­ряются в воде и выделяются в виде желтых осадков, что используется для открытия указанных ионов в аналитической практике. Из соединений платины наиболее важным для практики является платинохлористоводородная кислота — распространенный реактив, обычно используемый для приготовления других соединений платины. Твердая H2PtCl6 представляет собой красно-коричневые кристаллы. Растворы ее окрашены в желтый цвет. Хотя соли

этой кислоты с мно­гозарядными катионами растворимы, ионы K+, Rb+, Cs+ и NH5+ об­разуют с анионом PtCl62- малорастворимые соединения, поэтому пла­тинохлористоводородная кислота используется как реактив на тяжелые щелочные элементы: H2PtCl6 + 2КС1 = K2PtCl6 + 2НС1 Получают ее выпариванием растворов продуктов взаимодейст­вия PtCl4 с соляной кислотой или растворения платины в царской водке. 3Pt + 18HCl + 4HNO3 = 3H4[PtCl6] + 4NO + 8H2O Исходя из Н2[РtС16] можно перейти

практически к любому другому соединению платины. Уже приведены реакции получения из Н2[РtС16] таких веществ, как PtCl4, PtCI2, металлической платины и др. Интересный процесс протекает при кипячении раствора Н2[РtС16] со щелочью. При этом образуется гексагидроксоплатинат щелочного металла: Н2[РtС16] + 8КОН = K2[Pt(OH)6] + 6КС1 + 2Н2O Затем подкислением раствора K2[Pt(OH)6] минеральной кисло­той можно получить белый осадок гексагидроксоплатиновой кислоты:

[Pt(OH)e]2- + 2Н+ = H2[Pt(OH)6] В этом соединении соседствуют протоны и ионы гидроксила, но реакции нейтрализации не происходит — настолько прочно связывает Pt(IV) лиганды — ионы ОН-, находящиеся во внутренней координа­ционной сфере. Здесь важнее всего не термодинамическая, а кинети­ческая устойчивость соединений платины. Аммонийную соль (NH4)2PtCl6 используют для выделения плати­ны из растворов при ее переработке, поскольку дальнейший