Химия платины и ее соединений — страница 5

  • Просмотров 2738
  • Скачиваний 299
  • Размер файла 249
    Кб

транс-изомеры всегда имеют несколько (а иногда и сильно) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетические и термодинамические характеристики. В отличие от транс-изомера, цис-изомер обладает ярко выраженной противораковой физиологической активностью. Существенно различ­ны и способы получения этих изомеров. Цис-изомер образуется при замещении двух хлорид-ионов молекулами аммиака в тетрахлороплатинат

(II)-комплексе: K2[PtCl4] + 2NH3 = [Pt(NH3)2Cl2] + 2КС1 циc-изомер Транc-изомер получается при замещении двух молекул аммиака на хлорид-ионы в комплексе тетрааммин-платина (II): [Pt(NH3)4]Cl2 +2HC1 = [Pt(NH3)2Cl2] + 2NH4C1 транс-изомер Для понимания направления течения реакций замещения лигандов в комплексах важное значение имеет принцип транс-влияния («Поведение комплексов зависит от трансзаместителей»), установленный И. И. Черняевым (1926). Согласно этому принципу

некоторые лиганды облегчают замещение лигандов, находящихся с ними в транс-положении. Таким образом, при синтезе соединений платины играет важную роль не только природа реагентов, но и порядок их смешения, временные и концентрационные соотношения: в зависимости от условий синтеза мо­гут быть получены изо­меры положения. Трансзаместители находятся на линии (координате) проходящей через центральный атом, цисзаместители

находятся как бы сбоку от центрального атома — на линии (координате), не прохо­дящей через центральный атом. Экспериментально установлено, что для соединений Pt (II) транс-влияние лигандов увеличивается в ряду Н2О < NH3 < ОН- < С1- < Br- < NCS-, I- < NO2 < СО, CN- Принцип транс-влияния сыграл выдающуюся роль в развитии синтеза комплексных соединений. Одним из хорошо изученных комплексов платины, носящих имя его открывателя, является

соль Цейзе K[PtCl3(С2H4)]. Это окрашен­ное в желтый цвет соединение было синтезировано датским фармацев­том Цейзе еще в 1827г. Соль Цейзе — одно из первых синтетически полученных металлоорганических соединений; одним из лигандов в ко­ординационной сфере платины (II) здесь является этилен (донорные свойства проявляет двойная связь Н2С==СН2). Соединения Pt (IV) Степень окисления +4 харак­терна для платины. Для Pt (IV) известны коричневые (разных

оттенков) оксид PtO2, гидроксид Pt(OH)4 (правильнее PtO2*nH2O), галогениды PtHal4, сульфид PtS2 и многочисленные производные ее катионных, нейт­ральных и анионных комплексов. Окислы Pt тер­мически неустойчивы и при нагревании диссоциируют. PtO2 = Pt+O2 Под действием молекулярного водорода окислы Pt вос­станавливаются до металла. Координационное число Pt (IV) равно шести, что отвеча­ет октаэдрической конфигурации комплексов. Последние диамагнит­ны,