Химия платины и ее соединений — страница 4

  • Просмотров 2737
  • Скачиваний 299
  • Размер файла 249
    Кб

кислорода по вершинам четырехугольника. Эти квадраты соединены сторо­нами в цепи, которые перекрещиваются под углом 90°. Аналогично построены кристаллы PtS. Рис. 1. Структура PtO и PtS Дихлорид платины имеет совершенно другое строение. Красно-черные кристаллы PtCl2 состоят из октаэдрических кластерных группировок Pt6Cl12. Хлориды платины могут быть получены прямым синтезом: Pt + Cl2 = PtCl2 (t = 500 0C) Pt + 2Cl2 = PtCl4 (t = 250 0C) Дихлорид PtCl2 можно получить и

диссоциацией PtCl4, а также нагреванием платинохлористоводородной кислоты: (Н3О)2РtCl6*nH2O = PtCl2 + НС1 + (n + 2)Н2О + Cl2 (t > 300 0C) Генетическую связь безводных хлоридов платины передает следу­ющая схема: 370 °C 475 °C 581 °C 583 °C PtCl4 è РtC13 è PtCl2 è PtCl è Pt Обращает на себя внимание очень малая величина температур­ного интервала, разделяющего области существования хлоридов пла­тины различного состава. Это одно из специфических свойств

соеди­нений Pt, имеющих в своей основе высококовалентную кинетически инертную химическую связь. Оксиды и гидроксиды Pt (II) черного цвета, в воде не растворяются; PtO устойчив также по отношению к кислотам. PtS в кислотах не раство­ряется. Из катионных комплексов Pt (II) очень устойчивы и легко образуются амминокомплексы [Pt(NH3)4]2+ PtCl2 + 4NH3 = [Pt(NH3)4]Cl2 Известно также большое число производных катионных комплексов Pt (II) с органическими

лигандами. Еще более устойчивы тетрацианидоплатинат (II) [Pt(CN)4]2--иoны (для последнего b4=1*1041). Известен также H2[Pt(CN)4]*3H2O; в водных растворах —это двухосновная сильная кислота (называемая платиносинеродистой). Платинаты (II) очень много­образны и устойчивы. Например, комплексные галогенйды Pt (II) характеризуются следующими константами устойчивости: Ион ............. [PtCl4]2- [PtBr4]2- [PtI4]2- lg b.............. 16,0 20,5 -30 Рис 2. Структура K2[PtCl4] Соли М2[PtС14] (красного

цвета) образуются при взаимодействии соединений Pt (II) в соляной кислоте с соответствующими солями щелочных металлов. Наиболее важны растворимые в воде K2[PtCl4] и Na2[PtCl4] (рис. 2), являющиеся исходными веществами для синтеза различных соединений платины. Известны также соединения, в которых Pt (II) входят одновре­менно в состав и катиона, и аниона, например [Рt(NН3)4][РtСl4]. Это соедине­ние (зеленого цвета) осаждается при смешении растворов

[Рt(NН3)4]Сl2 и K2[PtCl4]: [Pt(NH3)4]Cl2 + K2[PtCl4] = [Pt(NH3)4][PtCl4] + 2KC1 Наряду с катионными и анионными комплексами весьма разнооб­разны нейтральные комплексы Pt (II) типа [Pt(NH3)2Х2] (где Х = С1-, Вг-, NO2-). Для соединений этого типа характерна геометри­ческая (цис-транс) изомерия. Например, составу [Рt(NН3)4С12] отвеча­ют два соединения, которые отличаются свойствами, в частности ок­раской: цис-изомер — оранжево-желтый, транс-изоиер — светло-жел­тый. Цис- и