Химия платины и ее соединений — страница 3

  • Просмотров 2730
  • Скачиваний 299
  • Размер файла 249
    Кб

химических производств, для термометров сопротивления и термопар, а также электрических контактов. Из платины изготавливают нерастворимые аноды, например, для электрохимического производства надсерной кислоты и перборатов. Платина применяются в ювелирном деле. Соединения Pt (0) Как и у других d-элементов, нулевая (а также отрицательная) степень окисления у платины проявляется в соединениях с лигандами s-донорного и

p-акцепторного типа: СО, PF3, CN-. При этом при электронной конфи­гурации центрального атома d10 строение комплексов с лигандами сильного поля чаще всего отвечает структуре тетраэдра. Для платины, как элемента VIII группы (при электронной конфигурации d8 – d10 ) из­вестны комплексы, в которых роль лигандов играет молекула О2, например Pt(O2)[Р(С6Н5)3]2 . Молекула О2 — лиганд p-типа (подобно CN-, CO, N2, NO). Его присоеди­нение к комплексообразователю

реализуется за счет донорно-акцепторного и дативного взаимодействия М—О2 участием s-, p- и p*-орбиталей молекулы O2. Такие соединения по аналогии с нитрогенильными и карбонильными соединениями можно назвать оксигенильными. Оксигенильные соединения - хорошие передатчики кислорода и катализаторы; за счет активации О2 являются хорошими окислителями уже при обычных условиях. Так, Pt[Р(С6Н5)3]4 поглощает кислород: Pt[Р(С6Н5)3]4 + О2 =

Pt(O2)[Р(С6Н5)3]2 + 2Р(С6Н5)3 а образовавшийся Pt(O2)[Р(С6Н5)3]2 является окислителем, например: 0 +2 Pt(O2)[Р(С6Н5)3]2 + 2NO2 = Pt(NO3)2[Р(С6Н5)3]2 при гидролизе дает пероксид водорода. Активация молекулярного кислорода за счет комплексообразования имеетбольшое биохимическое значение. Классическим примером является присоеди­нение кислорода к гемоглобину. Соединения Pt (II) Для Pt (II) типичны диамагнитные плоскоквадратные комплексы, что объясняется

значительной величиной параметра расщеп­ления D, как у любого d-элемента 5-го и 6-го периодов. При большом значении D в октаэдрическом комплексе два элект­рона оказываются на сильно разрыхляющих молекулярных s*d-орбиталях. Поэтому энергетически выгодней становится потеря этих электро­нов и переход Pt (II) в степень окисления +4 либо перерож­дение октаэдрического комплекса в плоскоквадратный. Распределение восьми электронов на

орбиталях плоскоквадратного комплекса оказы­вается энергетически выгоднее, чем на молекулярных орбиталях окта­эдрического комплекса. Сосредоточение восьми электронов на четырех молекулярных орбиталях определяет диамагнетизм комплексов плоскоквадратного строения. Соединения Pt (II) интенсивно окрашены. Структурной единицей соединений Pt (II) является квадрат. Так, в кристаллах PtO (рис. 1) атомы Pt окружены четырьмя атома­ми