Физико-химический анализ жидких систем — страница 4

  • Просмотров 283
  • Скачиваний 11
  • Размер файла 22
    Кб

порядка 0,5 кДж/моль. Однако в большинстве случаев в растворах столь слабые взаимодействия не могут быть с уверенностью обнаружены. Дело в том, что энергетические эффекты смешения соизмеримы, а часто и значительно превышают указанный порядок. Поэтому слабая энергетика химического взаимодействия не может быть выделена на фоне значительных энергетических эффектов смешения. В этих случаях говорят об отсутствии химического

взаимодействия. Это приближение является оптимальным при рассмотрении процессов, протекающих в жидких, особенно двойных системах. Определение стехиометрии и глубины протекания взаимодействий (приведенных выше) является основной задачей ФХА жидких систем. Ионизация продуктов присоединения Энергетический анализ процесса электролитической диссоциации показывает, что продукт присоединения AmBn не может непосредственно

диссоциировать на ионы. Например, присоединение R3N R1COOH не могут дать непосредственно ионы R3NH+ и R1COO-, для чего потребовалось бы затратить значительную энергию, необходимую для разрыва связи О-Н. Поэтому стадии электролитической диссоциации предшествует стадия ионизации продукта присоединения, заключающаяся в переходе атома Н от гидроксильной группы на атом азота с образованием ионной пары или ионизированного комплекса [R3NH+]

[R1COO-]. В общем виде процесс ионизации: AmBn = [pKq+] [qLp-]. Возникновение ионизированного комплекса – необходимое, но недостаточное условие электролитической диссоциации. Если образующийся раствор обладает недостаточно высокой электролитической проницаемостью, диссоциация может не наступить, либо будет протекать в ничтожно малой степени. Электролитическая диссоциация В средах с диэлектрической проницаемостью, достаточно высокой

для того, чтобы ослабить электролитическое взаимодействие между ионами в ионном ассоциате, наступает электролитическая диссоциация: [pKq+] [qLp-] = … pKq+ + qLp-. В большинстве случаев в жидких системах процесс распада на ионы не проходит полностью, т. е. константа электролитической диссоциации имеет конечное значение. Системы, в которых диссоциация протекает более менее полно (сильные минеральные кислоты – вода в области малых

концентраций), исключительно редки. Общая схема равновесий в растворах объединяет все перечисленные стадии: mA + nB  AmBn  [pKq+][qLp-]  pKq+ + qLp-. ФХА жидких систем позволяет исследовать стехиометрию, а в ряде случаев и глубину протекания каждой из стадий общей схемы. Приведенная схема может обрываться на любой из стадий, т. е. компоненты могут не вступать в химическое взаимодействие (обрыв на стадии а), продукт присоединения не