Физико-химический анализ жидких систем — страница 2

  • Просмотров 284
  • Скачиваний 11
  • Размер файла 22
    Кб

= n´a + n´b + n´ab, (17) где nґa и nґb – число молей А и В, не вступивших в реакцию. Мольное значение параметра в этом случае будет: Y = y/(n´a + n´b + n´ab). (18) Как правило, nґab не известно, поэтому расчет мольных свойств в системе проводится по первому уравнению (16). Тогда такие свойства называются псевдомольными. Все свойства системы можно разделить на 3 группы: 1) Аддитивные - свойства, которые в идеальном бинарном растворе подчиняются уравнению Y =

yaСa + ybСb. Y – свойство системы; ya и yb – свойства компонентов, Сa и Сb – концентрат компонентов; с (мольные %, вес %, объемные доли). В зависимости от способа выражения концентрации свойства могут быть мольно-аддитивными, масс-аддитивными, или объемно-аддитивными. 2) Условно - аддитивные свойства, которые более или менее определяются по свойствам компонентов. Тогда расчет проводится по уравнению Y = yaf(Сa) + ybf(Сb) . Вид функции f (Ci)

подбирается обычно эмпирически и в него не вкладывается обычно какой либо физический смысл. 3) Неаддитивные – свойства системы, которые не находятся в связи с величинами свойств компонентов или не имеют смысла для отдельных компонентов (теплота смешения). При анализе зависимости состав-свойство часто используются диаграммы Δy – C, где Δy = уэксп – уадд. На этих кривых более четко выявляется аномальный ход зависимостей

состав-свойство, что позволяет делать выводы о характере взаимодействий в системе. Основные типы реакций, протекающих в жидких системах 1)Ассоциативно-диссоциативные процессы: Ассоциированная молекула растворенного вещества Ах при растворении в растворителе S может претерпевать молекулярную диссоциацию: Ах = …хА. Молекулярная ассоциация может быть обусловлена как электростатическим, так и диполь-дипольным взаимодействием

между молекулами, входящими в состав ассоциата. Молекула ассоциата (Ах) возникает за счет различных типов связей, наиболее часто встречаются водородные связи (Н-связи). В основном энергия, необходимая для разрыва ассоциата, берется из химического взаимодействия между Ах и S: Ах + m xS = x ASm. Точное определение степени ассоциации веществ в растворе может быть большей частью проведено с помощью методов, основанных на законе Рауля.

Наиболее распространенными методами являются эбуллиоскопия и криоскопия. (надежно только в разбавленной области). С повышением концентрации раствора точность методов определения степени ассоциации быстро падает. Связано это не только с несовершенством эксперимента и расчетной методикой, из-за недостаточного теоретического обоснования метода, но прежде всего с возрастанием по мере роста концентрации раствора степени