Электросинтез хлорной кислоты — страница 9

  • Просмотров 3045
  • Скачиваний 226
  • Размер файла 340
    Кб

катода условия осаждения ее на катоде изменяются. Скорость осаждения платины на катоде снижается. Это приводит к уменьшению осаждения платины из lg j, A/см2 Рис. 5. Влияние потенциала на скорость суммарного анодного процесса (/—3) и скорость растворения платины 4—6 в 3 н. Н НС104 при различной температуре: 1,4—при 57 °С: 2,5—при 25 0С; 3.5 — при —180С. 400 800 1200 1600 2000 0 400 800 1200 1600 2000 Время, мин Время, мин Рис. 6. Скорость растворения платины в

электролитах разного состава (в н.): 1—ЗНС104 ; 2—ЗНС104 +0.01НС1; 3- 2,9НС104 + 0.1НС1; 4—2НС104 + 1НС1; 5—ЗНС104 .насыщенный С12 Рис. 7. Доля тока, расходуемого на растворение платины в электролитах разного состава (обозначения те же, что и на рис. 6). раствора на катоде к постепенному возрастанию содержания платины в растворе, вытекающем из электролизера, до 2—2,5 мг/л .Стационарная концентрация платины в электролите зависит также от его состава и

несколько возрастает с увеличением концентрации НС104 в интервале от 300 до 600 г/л и концентрации НС1 в интервале от 0 до 30 г/л. Рис. 7. Зависимость равновесной концентрации платины от содержания НС104 в электролите (концентрация НС1 16—18г/л, содержание Pt на графите 9,9 мг/см2, температура 24—26 °С). Рис. 8. Зависимость равновесной концентрации платины от содержания НС1 в каталите (концентрация НС104 423—433 г/л, содержание платины на графите 9,0

мг/см2, 24—26°С). На рис. 7 и 8 показано изменение количества платины в катодном пространстве, отделенном малопроточной диафрагмой от анодного пространства, через 5—7 ч электролиза при начальном содержании ее в катодной жидкости 6,8 мг/л. Повышение содержания НС1 и НС104 в электролите в исследованных пределах приводит к снижению скорости осаждения платины на графите и увеличению остаточного содержания ее в жидкости в 1,3—1,5 раза

.Платина, осажденная на катоде, может быть собрана и возвращена на регенерацию; платина, уносимая из электролизера с по­током хлорной кислоты, теряется безвозвратно. При определенных условиях процесса наиболее уязвимым в платино-титановых электродах является место приварки платиновой фольги к титановой основе электрода. В этом месте образуются сплавы платины с титаном переменного состава, которые отличаются меньшей

коррозионной стойкостью, чем платина. В качестве основы анода может быть использован также тантал. При испытаниях платино-танталовых анодов, полученных нанесением платины на танталовую основу электрода электроискровым способом, при потенциалах 3,0—3,1 В и комнатной температуре полученные электрохимические показатели аналогичны показателям на платино-титановых анодах. При температуре —20 °С выход хлорной кислоты и хлора по