Электросинтез хлорной кислоты — страница 7

  • Просмотров 3033
  • Скачиваний 226
  • Размер файла 340
    Кб

можно применять также ректификацию. При этом отпадают трудности, связанные с электрохимической очисткой, и достигается более высокий суммарный выход хлорной кислоты по току. Хлористый водород, отгоняемый из хлорной кислоты при ректификации, можно вновь возвратить на стадию продукционного электролиза. Хлорную кислоту можно получать также анодным окислением хлора, растворенного в электролите — в 4—6 н. растворе хлорной

кислоты . При электролизе таких растворов на платиновых анодах и серебряных катодах электролизеры, рассчитанные на нагрузку 3,5 кА при плотности тока 2 кА/м2 и температуре О °С, работали при напряжении 4 В. Процесс описывается суммарным выражением СL2 + 8Н20 — 2 НСLO4 + 7 Н2 (2) По этому методу может быть получена очень чистая кислота, поскольку со стороны не вводятся никакие загрязняющие примеси. Часть электролита отбирают и после

перегонки получают 60—70%-ную товарную кислоту. Для электрохимического получения хлорной кислоты применяют электролизеры с платиновыми или платино-титановыми анодами . Вследствие очень высокой коррозионной активности смесей хлорной и соляной кислоты в качестве катода часто применяют графит. Графитовые катоды легко выдерживают остановки, связанные со снятием катодной поляризации. Известно, что при анодной поляризации

платины в не сильно разбавленных растворах соляной кислоты при потенциалах отрицательнее 1,1—1,2 В (против н. в. э) происходит анодное растворение платины с выходом по току, близким к 100%. В этих условиях скорость растворения платины увеличивается с ростом потенциала, кислотности раствора и температуры. При потенциале платины (в анодную сторону) выше 1,1—1,2В наблюдается пассивация платины и при потенциале 1,3В в 1 н. НС1 скорость

растворения платины снижается до 4•10-5A/м2 Пассивация поверхности платинового анода, наблюдаемая в процессе электрохимического получения хлорной кислоты, связана с образованием на поверхности слоев адсорбированного кислорода и фазовых оксидов различного состава. Структура оксидных слоев на поверхности платины и ее коррозионная стойкость зависят от соотношения концентраций НС104 ,и НС1 в электролите. В процессе электролиза

соляной кислоты с целью получения хлора и водорода добавление к электролиту 50—150 г/л хлорной кислоты снижает скорость анодного растворения платины. При электролизе чистых растворов НС104 кислород связан с поверхностью платины более прочно, чем при электролизе смесей НС104 и НС1 На рис. 5 приведена зависимость плотности общего тока поляризации на платиновом аноде и плотности тока растворения платины от потенциала анода при