Диеновые углеводороды (алкадиены, или диолефины) — страница 4

  • Просмотров 265
  • Скачиваний 16
  • Размер файла 23
    Кб

                       1-бромбутен-2 Таким образом, в результате присоединения к диенам вначале происходит разрыв двух двойных связей, а затем присоединение атомов реагента к крайним ненасыщенным углеродным атомам (C1 и C4). Между атомами С2 и С3 устанавливается двойная связь. Это осуществляется за счет расспаривания 2р-орбиталей двойных связей. Две из этих орбиталей (принадлежащие

атомам C1 и C4) создают обычные -связи с атомами реагента, а две другие (у атомов С2 и С3), перекрываясь между собой еще в большей степени, образуют новую двойную связь. Выход продуктов 1,4- или 1,2-присоединения зависит от характера реагента и от условий проведения реакции. Например, водород в момент выделения (при взаимодействии цинка с соляной кислотой) присоединяется в положение 1,4, а газообразный водород (над катализатором Ni) - в

положение 1,2 или гидрирует диен полностью до бутана: Если присоединение НВr идет при –80 °С, то образуется 80 % продукта присоединения в положении 1,2 и 20 % — в положение 1,4; если же реакцию проводить при 40 °С, то соотношение продуктов будет обратным. Диеновые синтезы. Этот вид реакций заключается в 1,4-присоединении алкена или алкина (ацетиленового углеводорода) к диену с сопряженными двойными связями. Например: Такие реакции

используют для получения многих циклических органических соединений. Непредельные соединения, вступающие в реакцию с диенами, называют диенофилами. Диеновые синтезы известны как синтезы Дилъса — Альдера (по имени ученых, открывших эти реакции). Реакции полимеризации. Диеновые углеводороды обладают исключительно важной особенностью: они легко вступают в реакции полимеризации с образованием каучукоподобных

высокомолекулярных продуктов. Реакции полимеризации протекают с присоединением молекул друг с другом в 1,4- или 1,2-положении, а также с одновременным присоединением в 1,4-и 1,2-положения. Вот как выглядит фрагмент формулы продукта полимеризации дивинила (бутадиена-1,3), если присоединение молекул друг к другу идет в положение 1,4: nН2С=СН—CН=СН2  ... —Н2С—СН=СН—СН2—СН2—CH=СН—СН2—...   бутадиен-1,3

                          фрагмент формулы полибутадиена Этот фрагмент полимера можно представить в сокращенной форме: [—СН2—СН==СН—СН2—]n Аналогично записывают и уравнение реакции полимеризации изопрена (2-метилбутадиена-1,3): nН2С=С—CН=СН2  ... —Н2С—С=СН—СН2—СН2—C=СН—СН2—...             |