Адсорбция полиэлектролитов — страница 6

  • Просмотров 5260
  • Скачиваний 58
  • Размер файла 332
    Кб

соблюдается, необходимо ввести дополнительное слагаемое: где уп - плотность заряда на каждой стенке. Притяжение на очень больших расстояниях может быть следствием асимметрии заряда. Движущей силой возникновения асимметрии заряда обычно является энтропия смешения противоионов. Будет ли сила асимптотически силой притяжения или отталкивания зависит от концентрации соли и от свойств заряженных поверхностей. Нейтральные

стенки. Обычные ДЭС, на которые мы неоднократно ссылались, создаются поверхностными заряженными группами или адсорбированными ионами, как в золе AgI. Можно предположить, что заряд на ранее нейтральной поверхности возникает вследствие адсорбции на ней полиэлектролита. Фактически такая ситуация близка к "перекомпенсированной" системе, которая обсуждалась ранее. Полиэлектролиты, адсорбированные на нейтральной

поверхности, конечно, нейтрализуются противоионами. Противоионы в силу энтропийных причин, будут распределяться в растворе и "тянуть" за собой цепи, что приведет к вытянутым конфигурациям цепей. Их "вытянутость" сильно зависит от концентрации соли. Это еще один пример важности энтропийного фактора и того обстоятельства, что свойства заряженного полимера определяются его противоионами. Взаимодействие на больших

расстояниях между двумя такими полиэлектролитными "щетками" аналогично взаимодействиям обычных ДЭС, несмотря на то что расстояние в уравнении Пуассона-Больцмана не равно расстоянию между стенками и должно быть изменено с учетом вытянутости полимера. Приближенно можно использовать уравнение: На малых расстояниях взаимное проникновение цепей приведет к появлению дополнительного отталкивания. 1.7 Энергетические мостики

Еще один тип мостиков реализуется между конечными заряженными агрегатами, например между мицеллами или частицами золей. Такая ситуация схематически представлена на рис.25. Полиэлектролитная цепь нейтрализует две частицы или более. Если агрегаты находятся далеко друг от друга, цепь захватывается одним из агрегатов, и взаимодействие проявится как слабое притяжение. На промежуточных расстояниях цепь может образовать мостик

между обеими частицами, что очень выгодно с энергетической точки зрения и является причиной сильного притяжения движущая сила образования таких мостиков состоит в нейтрализации агрегатов. Главная: Рис.10. Схематическое представление взаимодействия полиэлектролитной цепи с двумя сферическими частицами, несущими противоположный по знаку заряд Таким образом, можно говорить о мостиках "энергетического" типа в отличие от